ابــن الاسلام
إدارة المنتدى
الجنس :   السٌّمعَة : 101  الْمَشِارَكِات : 12744  النقاط/ : 22644  العـمــر : 34 الدولة :  المتصفح : 
 | |
ابــن الاسلام
إدارة المنتدى
الجنس : السٌّمعَة : 101 الْمَشِارَكِات : 12744 النقاط/ : 22644 العـمــر : 34 الدولة : المتصفح :
| موضوع: رد: هندسة الطرائق/درس: الأمينات.  الثلاثاء نوفمبر 09, 2010 11:47 am | |
| الأصناف الثلاثة للأمينات:
تصنف الأمينات إلى ثلاثة أصناف ، حسب عدد المجموعات الكربونية المرتبطة بذرة الأزوت.
الأمينات الأولية:
هي الأمينات التي تكون فيها ذرة الأزوت مرتبطة بمجموعة ألكيلية أو أريلية واحدة.
صيغتها العامة R-NH2 أو Ar-NH2 .
مثال:
الأمينات الثانوية:
هي الأمينات التي يكون فيها ذرة الأزوت مرتبطة بمجموعتين ألكيليتين أو أريليتين أو ألكيلية و أريلية.
الأمينات الثالثية: هي الامينات التي تكون فيها ذرة الازوت مرتبطة بثلاثة جذور اليفاتية او حلقية.المجموعة الوظيفية الأمينية:
تشترك الأمينات مهما كان صنفها في ذرة الأزوت ,ومما سبق يمكن أن نستنتج بأن المجموعة الوظيفية الأمينية هي حسب صنف الكحول كمايلي: بنيةالأمينــات :
الأميناتلها بنية مماثلة لبنية جزيء النشادر وهي بنية هرم رباعي الوجوه تشكل فيهذرة النيتروجين قمة الهرم والمجموعات الكربونية و ذرات الهيدروجين قاعدتهحسب صنف الأمين 
تسمية الأمينات:
تسمى الأمينات حسب قواعد الجمعية الدولية للكيمياء التطبيقية والبحتة I.U.P.A.C كما يلي:
الأمينات الأولية:
تسمى باسم الألكان الذي يحتوي على نفيس عدد ذرات الكربون بإضافة كلمة أمين متبوعا برقم ذرة الكربون المرتبطة بمجموعة NH2 بحيث تأخذ ذرة الكربون الوظيفية أصغررقم ممكن. 
ميثان أمين إيثان أمين
بر وبان أمين
ميثيل -2 بروبان أمين ميثيل - بنزين أمين
بنزين أمين
تسمية الأمينات الثانوية والثالثية:
نقوم بتعيين أطول سلسلة كربونيةتحتوي على المجموعة الوظيفية الأمينية ثم نرقمها بحيث تأخذ ذرة الكربونالوظيفية أصغررقم ، ثم نسمي الجذور مع سبق الجذر المتصل بذرة الأزوت بحرفN ثم اسم الألكان الموافق لأطول سلسلة ورقم ذرة الكربون الوظيفية.
و في حالة وجود عدة جذور ألكيلية نبدأ بالجذر الذي يبدأ بالحرف الأول في ترتيب الأبجدية اللاتينية الغربية.
مثال: 
N-ميثيل ،ميثيل -2 بروبان أمين N-ميثيل ايثان أمين
[b]N,N -ايثيل ،ميثيل بنزين أمين
[b]N,N -ايثيل ، بروبان أمين
[/b][/b]
ملاحظة:في حالة وجود مجموعة وظيفية أقوى من المجموعة الوظيفية الأمينية ,مثلالمجموعة الوظيفية الكربوكسيلية أو الالدهيدية فإن الوظيفية الأمينية تفقدالاولوية لتصبح مجموعة استبدالية وتسمى أمينو.
مثال:
الخواص الفيزيائية:
تتغير الخواص الفيزيائية للأمينات كما يلي:
1- الأمينات الأليفاتية ذات الكتلة المنخفضة نسبيا هي غازات في درجة الحرارة العادية ولها رائحة قوية واخزة تشبه رائحة السمك.
2- الأمينات ذات الكتلة المولية الكبيرة نسبيا تكون سائلة ثم بازدياد الكتلة المولية تصبح صلبة ولا رائحة لها.
3- الأمينات لها درجة غليان أعلى من الألكانات واقل من الكحولات بسبب وجود الرابطة الهيدروجينية بين جزيئات الأمينات والتي تنعدم في الألكانات وتقل عن قوة الرابطة الهيدروجينية الموجودة في الكحولات.
4- الأمينات الأولية والثانوية لها درجة غليان أعلى من درجة غليان الثالثية بسبب ضعف الرابطة الهيدروجينية في الأمينات الثالثية.
الرابطة الهيدروجينية :
وتسمى رابطة فاندرفاز نسبة الى العالم الفيزيائي الهولندي فاندرفاز,وهيرابطة كهروستاتيكية،بين الشحنة العنصرية الموجبة التي تتولد في ذرةالهيدروجين في الامين نتيجة اختلاف الكهروسلبية بين ذرة الازوت N وذرة HأوC والشحنة السالبةالعنصرية على ذرة N فيجزيء أمين اخر.وهذه الرابطة هيالتي تجعل جزيئات الامين تتماسك فتزداد درجة حرارة الغليان وعند ضعفهاتنخفض درجة حرارة الغليان حيث تكون الطاقة اللازمة لتكسير الرابطةالهيدروجينية اقل وبالتالي درجة حرارة أقل.وهذا ما يفسر ان درجة حرارةالغليان للامينات الاولية المتقاربة في كتلها المولية اعلى منها فيالثانوية والتي تكون هي الاخرى أعلى منها في الثالثية ولنفس السبب. [center]
 الانحلال في الماء :
تنحل الامينات ذات السلسلة الخطية والكتلة الصغير بشراهة في الماءوتنقص ذوبانيتها كلما زادت كتلتها وفق المعادلةنتيجة : الامينات اسس ضعيفة لانها عندما تنحل تنحل في الماء تثبت H+ على ذرة الازوت بتفاعل عكوس.
تفسير: انوجود الزوج الالكتروني الحر على ذرة الازوت بامكانه ان انيشكلرابطة تساندية مع شاردة H+ التي تترك الكترونها الى ذرة الاوكسجين فيالماء ويتشكل OH- ثم تشكل هي رابطة تساندية مع ذرة Nبواسطة زوجهاالالكتروني الحر فيشكل شاردة الكيل أمونيوم CnH2n+3N+ خاصية :الامينات اسس ضعيفة لان تركيز محلول امين 0.1مول /ل يكون له PH<13 امالو كان أساسا قويا مثل محلول Na+ +OH- فان ت =0.1مول/ل ليكون له PH=13 .
الخاصية النيكليوفيلية للأمينات
التفاعل مع المشتقات الهالوجينية
تعريف الهالوجينات:
هي مجموعة عناصر العمود السابع فيالجدول الدوري،وتتميز بانها ينقصها الكترون واحد لتصبع طبقتها الالكترونيةالخارجية متشبعة.وهي العناصر: الفلور F،الكلورCl ،البروم Br ،اليود I .
المشتقات الهالوجينية:
هي المركبات العضوية التي صيغتها العامة R-X حيث X أحد الهالوجينات التالية : الفلور F، الكلورCl ، البروم Br ، اليود I .
مثال :
CH3F CC فلورو ميثان أو فلوريد ميثيل
C2H5Cl N كلورو ايثيل أو كلوريد ايثيل
تجربة : نمزج0.1 مول من N,N ثنائي ايثيل ايثان امين مع 0.1 مول من C2H5I يوديد الايثيلالمنحل في الايثانول ونسخن المزيج فتلاحظ بعد التبريد أن راسبا ابيضا تكونهو يوديد رباعي ايثيل أمونيوم، وفق المعادلة :
تسمى شاردة ايثيل امونيوم بشاردة الامونيوم الرباعية.
تفسير:تتميز ذرة الازوت في جزيء الامين بشحنة جزئية سالبة فهي مستقطبة بشحنةسالبة. بسبب وجود زوج الكتروني حر فيها وبسبب كهلاوسالبيتها المرتفعةبالنسبة للذرات الاخرى مثل H و C في جزيء الامين لذلك فهي مركزنيوكليوفيلي أي محبة للتفاعل مع مركز الشحنة الموجبة. أم ذرة الزوتالمرتبطة بالهالوجين I في المركب C2H5I فهي مستقطبة بشحنة موجبة لأن اليودأكثر كهروسالبية منها فهي تمثل مركز الكتروفيلي أي محبة للتفاعل مع مركزالشحنة السالبة . ولذلك عند اقتراب الذرتين فان ذرة الكربون في C2H5Iالمرتبطة بـ I تفقد الكترونها الى I ويتكونI - وتشكل هي مع الزوجالالكتروني الحر في ذرة N رابطة تساندية فـتـتشكل شاردة الامونيومالرباعية.
تعميم : النيوكليوفيل هو اما شاردة سالبة
مثل: الفلور- F ،الكلورCl- ،البروم Br- ،اليود I-
أو مجموعة من الذرات لها زوج الكتروني حر. H2O ، NH3 ،R-OH .
الالكتروفيل هو مركب تكون فيه إحدى الذرات مستقطبة بشحنة موجبة مثل هاليدات الألكيلR-Cl , R-I , R-F , R-Br :.
الخاصية النيوكليوفيلية للامنات راجعة الى وجود زوج الكتروني حر في ذرة الازوت.
تفاعلات الأمينات الأولية والثانوية مع المشتقات االهالوجينية –تفاعلات هوفمان.
يمكن تلخيص تفاعل هوفمان كما يلي:
1. خاصية نيوكليوفيلية
شاردة امونيوم رباعية هاليد ألكيل + أمين أولي
شاردة امونيوم رباعية هاليد ألكيل + أمين أولي 2. تفاعل بخاصية حمض-أساس حمض مرافق للأمين + أمين ثانوي أمين أولي + شاردةأمونيوم رباعيةإن التفاعل الاول بطيئ ولذلك عندماتوجد شاردة الامونيوم الرباعية ذات الخاصية الحمضية يكون الامين مازالموجودا وهو كما نرأينا دي خاصية اساسية ،فيحدث تفاعل بين الامين –الاساس-والشاردة الرباعية –الحمض- فيحدث تخلي الشاردة الرباعية عن H+ولذلك ينتج أمين جديد.
والذي بدوره يتفاعل مع هاليد الكيلبنفس الطريقة حتى نحصل في الاخير على شاردة رباعية بها اربع جذور الكيليةمرتبطة ب N والتي لا يمكن ان تتفاعل مع الامين لذلك هي مستقرة.ونتيجة لهذايكون لدينا مزيج مكون من امين اولي و ثانوي وثالثي والشاردة الرباعية –فيحالة تفاعل امين اولي مع هاليد الكيل-وامين ثانوي وثالثي والشاردةالرباعية –في حالة تفاعل امين ثانوي مع هاليد الكيل .ففي حالة الأمين الاولي تكون معادلة التفاعل:
[center] حمض مرافق للأمين +أمين ثانوي أمين أولي + شاردةأمونيوم رباعية نتيجة:تفاعل امين اولي مع هاليد الكيل يتم بتفاعل متسلسل يسمى تفاعل هوفمان وينتج امين ثانوي وثالثي و شاردة الامونيوم الرباعيةتفاعل امين ثانوي مع هاليد الكيل يتم وفق تفاعل هوفمان وينتج امين ثالثي وشاردة الأمونيوم الرباعية تفاعل الأمينات مع كلوريدات الأسيل:تعريف كلوريدات الأسيل: هي مركبات عضوية صيغتها العامة CnH2n+1C=OClحيث يمكن اعتبارها ناتجة عن استبدال مجموعة الهيدروكسيل في الحمض بذرة الكلور Cl مثال: التسمية : تسمى كلوريدات السيل من اسم الالكان الذي يحتوي على نفس عدد ذرات الكربون ويسبق الاسم بكلمة "كلور" واضافة "ويل"
مثال: خاصية الكتروفيلية: ان ذرة الكلور ذات كهروسلبية عاليةبالنسبة الى ذرة الكربون ولذلك فانها تستقطبها بشحنة جزئية عنصري موجبةلانها تسحب الزوج الاكتروني جزئيا لها {ذرة الكلور} ولذلك تكون ذرةالكربون في كلور الاسيل ذات خاصية الكتروفيلية  التفاعل بين كلور الاسيل والامين:
تتفاعل الامينات ماعدا الثالثية ذاتالخاصية النيوكليوفيلية على مستوى ذر الازوت مع كلوريدات الاسيل ذاتالخاصية الالكتروفيلية على مستوى ذرة الكربون حيث تشكل رابطة بين ذرة Nللأمين وذرة C في كلوريد الاسيل ويتحرر الكلور في كلوريد الاسيل وذرة H منالامين مشكلين رابطة بينهما فيتشكل HCl ومركب عضوي ازوتي اوكسيجيني يسمىالأميد. تفاعل أمين أولي مع كلوريد أسيل: أميد احادي الاستبدال ينتج من هذا التفاعل اميد من صنف الأميدات الأحادية الإستبدال نتيجة : هي التي يكون لذرة الازوت فيها رابطة مع جذر ألكيلي واحد هو 1R .مثل: تفاعل أمين ثانوي مع كلوريد أسيل:تتفاعل كلوريدات الأسيل مع الأمين الثانوي منتجة أميدات ثنائية الاستبدال و مركب آخر هو كلور الهيدروجين كما في المعادلة : نتيجة :الأميدات ثنائية الاستبدال هي التي يكون في ذرة الأزوت فيها جذران ألكيليان R1 ,R2مثال:تفاعل النشادر مع كلوريد أسيل:تتفاعل كلوريدات الأسيل مع النشادر بنفس خاصية التفاعل مع الأمينات ولكن الناتج يكون أميد عديم الاستبدال  نتيجة : الأميدات عديمة الاستبدال تكون فيها ذرة الأزوت مرتبطة مع ذرتي هيدروجين.  الأميدات :
هي مركبات عضوية مشتقة من الأحماض الكربوكسيلية باستبدال OHبـ:-NH2 , -NHR1 , -NR1R2
أصنافها: تصنف الاميدات إلى ثلاثة أصناف هي:
الاميدات عديمة الاستبدال : هي التي تكون فيها ذرة الأزوت مرتبطة بذرتي هيدروجين.
الاميدات أحادية الاستبدال : هي التي تكون فيها ذرة الأزوت مرتبطة بجذر ألكيلي واحد
الاميدات ثنائية الاستبدال : هي التي تكون فيها ذرة الأزوت مرتبطة بجذرين ألكيليين
التسمية : تسمى الاميدات من اسم الألكانالذي له نفس عدد ذرات الكربون مع سبق الاسم باسم الجذر المرتبط بذرةالأزوت{في حالة وجوده} الذي يسبق هو نفسه بالحرف N- دلالة على ارتباطهبذرة الازوت ثم يضاف في الاخير الى اسم الالكان كلمة أميد.
 [/center] [/center] | |
|
جزائري أصيل
المدير العام
الجنس : السٌّمعَة : 5 الْمَشِارَكِات : 4460 النقاط/ : 4544 العـمــر : 42 الدولة :
| | موضوع: رد: هندسة الطرائق/درس: الأمينات. الجمعة أغسطس 26, 2011 6:50 pm | |
| عمل المعروف يدوم
و الجميل دائما محفوظ
لا تفكروا في يوم أنسى
أنكم وقفتم مع طلاب العلوم
عجزت الكلمات تعبر
عن مدى الجميل و العرفان
الذي بدر منكم تجاه طلاب غرداية
كل الجميل للعمل الذي
ما أظن ينساه إنسان
فبارك الله فيكم
وفي عملكم الموزون
دمتم بطيب النسيم
وعبق الرحيق المختوم
شكرا لكم | |
|
